连续重整反应系统铵盐生成的原因及措施_连续重整

连续重整反应系统铵盐生成的原因及措施

二、重整反应系统所遇到的问题及分析 2.1、重整反成系统工艺流程简述 重整反应系统的丁艺流程为预加氢生产的精制油与重整氢气到板换 （602-E-201)混合换热后进人重整反应器（R-201/202/203/204)，油气充分反应后 到板换另一侧（602-E-201热侧）和湿法空气冷却器(A-201)冷凝后进人重整产物 分离罐(602-D-201)，重整产物分离罐顶的气体经过重整循环氢压缩机，一部分氢 气送到氨冷系统，一部分再次被送到板换（602-E-201冷侧）进行循环利用，重 整产物分离罐底的液体送到氨冷系统。

2.2、重整反应系统存在的问题 重整循环氢压缩机干气密封精滤芯的使用寿命由原来的1年至2013年 11月后使用缩短为1个月，在更换精滤芯时发现滤网外面有灰色的沉积物，给压 缩机的正常运行造成了严重安全隐患。

在检修过程中发现：
连续重整第一反应器及还原段器壁附着了大量的灰色粉末，在重整反 应器R202/203/204和板式换热器E-201没有发现灰色粉末。

重整循环氢压缩机（602-K-201)转子、导叶附着了约为7mm的灰色粉 块。

3、重整产物分离罐（602-D-201)顶部的破沫网内附着有大量的灰色粉末，且有3块破沫网掉到罐底部。

4、压缩机人口和出口管壁附着了将近2mm的灰色粉末。

2.3、重整循环氢系统产生灰色粉末形成的原因及分析 经过对灰色的粉末进行化验分析95%为铵盐（NH4C1)，其余为含铁 化合物。

铵盐可能形成的原因：
1、高温脱氯剂的失效，从而精制油中的氯离子到重整系统形成按盐。

2、重整催化剂性能和强度的下降，在运行时产生大量的粉尘。

再生注氯量太大，导致铵盐的形成。

预加氢催化剂性能下降。

对铵盐的形成进行分析：
1、如果高温脱氯剂失效话，那么在反应器下游E-C/D反应产物侧会产 生铵盐，并使换热器压降增大。而运行过程中，换热器的压降保持不变；
在检修 检查E-101C/D反应产物侧时基本没有发现铵盐，这不是铵盐形成的主要原因。

2、如果是重整催化剂粉尘的话，那么在重整反应系统到处都有粉尘；

但是在对在该系统进行检修时，反应器R202/203/204和板式换热器E-201没有发 现铵盐。况且我车间定期对催化剂进行颗粒分析，质量断定皆为合格，所以催化 剂粉尘不是主要原因。

3、如果再生注氯量太大，将有利丁铵盐的形成。重整催化剂2009年 开使用，随着装置的运行，催化剂的持氯能力下降，我车间对催化剂的进行化验 分析。

4、预加氢催化剂性能下降。预加氢催化剂自2009年开始使用，直至 2014年4月更换，其间检修时该催化剂再生过二次。催化剂运行到后期，性能会 逐渐下降，尤其是2013年11月后预加氢催化剂活性明显下降。

因为催化剂的活性下降，使得精制油中的氮含量偏高。这些高氮精制油将被送到重整反应器，在重整反应条件下，氮化物将转化为NH3,NH3是碱性 化合物，将降低催化剂的酸性功能，使催化剂性能受到影响。同时，NH3可以与 HC〗结合成为固本粉末NH4C1"从而在还原段和第一反应器器壁附着了大量的 铵盐。

三、重整反应系统形成的铵盐对装置的影响 1、在短期内，铵盐将聚集在还原段和第一反应器器避。长期运行， 将使反应器H201/R202/203/204和板式换热器E-201聚集铵盐，将影响板式换热器 的换热效果。随着铵盐在板式换热器（E-201)的附着，换热效果会下降，进出口 压差会增大，如热端出口温度偏高20尤以上或进进、出口压差大于设计压差的某 一设定值就需要停工进行清洗。重整低温脱氯罐（602-D-204)的脱氯剂的使用寿 命会逐渐缩短。铵盐将会在压缩机叶片和岡定隔板慢慢附着，最终会使重整循环 氢量下降，不能达到设计的氢油比；
再者就是重整循环压缩机K-201轴振动会逐 渐增大，最终达到联锁停机。

2、铵盐使压缩机的干气密封的精滤芯（每个滤芯约20万元）堵实导 致寿命缩短，干气密封弹簧和密封面失效，从而使压缩机联锁停机。

3、重整增压机（K-202)入口过滤器和压缩机缸体会形成铵盐，将严 重影响气阀和进出口阀门使用寿命，增压机的平稳运行。

4、铵盐具有腐蚀性，随着装置的运行，重整反应系统的设备和管线 将会出现腐蚀泄漏，随着装置的运行，腐蚀泄漏将会逐渐频繁。

5、铵盐将使重整生成油的辛烷值会有所下降。

四、针对重整反应系统形成铵盐可以采取的措施 预加氢催化剂的活性对重整铵盐问题影响最大，起主要原因。

1、根据化验结果，及时更换重整催化剂。一般炼油厂检修周期3~4 年，大多数炼油厂都是利用大检修更换重整催化剂。

2、在T艺条件允许的情况下，降低氢油比。

3、在丁艺条件允许的情况下，适当降低反应温度。4、适当调节注氯量。

5、进一步加强重整反应系统的日常检查和操作，做到早发现，早处 理，把隐患处理在萌芽状态。

五、结束语 随着连续重整催化剂运行到后期，重整反应系统铵盐问题会越发突显 出来。只有通过精细的操作、调整和对所遇到的问题准确定性分析，迅速的采取 有效的防范措施，才能够保证装置的长周期的平稳运行D 张梓苹，陈兵，朱磊 (西安石油大学；
陕西延长石油（集团）有限责任公司炼化公司）